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洗衣房設備中的干洗溶劑----四氯乙烯

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     四氯乙烯作為洗衣房設備中的干洗溶劑，由于其相對毒性低，熱穩定性好，去油污能力強及可回收重復使用的顯著特性，在干洗業已安全成功使用了60多年，被洗衣界公認為比較好的干洗溶劑。然而，隨著人們生活質量的提高，人類對環境的影響，對各類生活用品的副作用也就越來越重視，因此人們四氯乙烯的低毒性也自然開始關注。1997年美國拉斯維加斯洗滌設備博覽會上，石油類干洗機和溶劑（如DF2000）一時成為熱點。在博覽會期間的洗滌刊物上還刊登了一條麻薩諸賽州政府將于2002年禁用四氯乙烯的信息。這些信息遲后一年于1998年傳到了中國，于是我國國內掀起了一股使用石油溶劑為“綠色洗衣”的狂風，極力抨擊四氯乙烯。同時，日本，韓國70年代的石油溶劑干洗機乘勢進入中國，占取了我國一部分干洗市場。然而經過幾年的實踐在美國和西歐，這股風已逐漸減弱，而更趨于實事求是，但在中國這股風卻久刮不止，甚至有過之而無不及，因此就如何正確看待干洗溶劑的四氯乙烯問題，有必要提到日程上來進行研究和探討。
　　二、干洗業的發展及四氯乙烯的被采用。
　　所謂干洗，是指用化學溶劑對衣物進行洗滌，以去除污漬的一種干進干出洗滌方式。通常使用的是有機溶劑，例如四氯乙烯，石油溶劑等。同時輔助填加劑（如枧油）對水溶劑污垢通過機械力的磨擦，翻滾，沖洗干凈。業內人士都知道，干洗起源于十九世紀初期的法國巴黎，有兩種傳說，一是在一次偶然將燈油碰灑在一塊臟桌布上，發現去除了臟桌布上的污漬；二是一件浸泡在苯（C6H6）的衣服上的油漬清除了。從而發現了碳氫化合物去除油性污漬的作用，認識到了其清潔能力。1984年巴黎喬利.貝林（JOLLY-BELIH）開辦的工廠開始使用干洗方法，避免了傳統水洗的縮水和脫色問題，干洗就是從使用石油類溶劑開始的。
　　石油類溶劑，如苯，煤油和汽油等都是可燃性溶劑，干洗業也就成為一種危險行業。最原始的干洗方法是手工用汽油溶劑將衣物浸泡，刷洗，擰干，晾曬，自然揮發，即浪費溶劑，也不安全。
1926年，試制生產出了一種專用于干洗的石油溶劑"Stoddard"（斯托達德），并且開始使用干洗機，在機內清洗，脫液，浪費少了，但易燃，易爆的不安全隱患依然嚴重。
　　三十年代，發達國家也開始使用三氯乙烯化學溶劑作為干洗溶劑，解決了易燃易爆問題，據說六十年代我國也引進過這種溶劑的干洗機。但三氯乙烯脫脂性極強，對纖維的理，化性能有一定的破壞，對設備有較強的腐蝕，其毒性較強，對操作人員也有一定的危害，這期間，干洗也使用過四氧化碳，四氯三氯乙烷等，由于這些溶劑有的有毒性被禁用，有的使染料褪色等原因而未能被延續使用。
　　四十年代，國外發達國家開始使用四氯乙烯它克服了三氯乙烯的缺點，性能比較穩定，KB值即洗凈度比較高，毒性相對三氯乙烯較低，被洗衣界公認為是較好的干洗溶劑，一直延續使用至今。
四氯乙烯（也稱全氯乙烯）是一種不易燃燒的無色透明液體，有類似乙醚的氣味，不溶于水，溶于乙醇，乙醚和苯，實際上它與烴類即碳氫化合物有著淵源關系。四氯乙烯的制備方法之一就是烴類高溫氯化法，由甲烷，乙烷，丙烷，丙烯等烴類在50-500℃氧化熱解而制得。主要用作溶劑，干洗劑，滅火劑，煙幕劑，動植物油抽提劑等。甚至也曾用作人類驅蟲藥物。
　　四氯乙烯問世以來，在機械制造業中作為一種主要去除油脂的清洗劑已使用了70多年，而在洗衣業中也已安全使用了60多年。作為一種化學溶都有它的優缺點，它的去油污性強，無論在機械制造業和洗衣業中，都起到了極其重要的作用，尤其是它的可蒸餾回收性和安全可靠性在洗衣業中功不可沒，到六十年代，在洗衣業作為易燃的石油溶劑替代物而迅速增長，在我國也廣泛使用。
　　目前，世界各國使用四氯乙烯溶劑，干洗機仍占主導地位。據國際織物保養學會（IFI）于是998年對全美洗衣業設備的調查，被調查的1180家洗衣廠，用四氯乙烯溶劑的有932家，占79%；用石油溶劑的有121家，占10.2%；用碳氟化合物溶劑的有16家，占1.4%；既用四氯乙烯溶劑，又用石油溶劑或碳氟化合物溶劑的有1家，占0.1%。在1180家洗衣廠中，共有干洗機1297臺，其中四氯乙烯溶劑干洗機有1042臺，占80%以上。深圳中施公司平均每年向美國出口“美滌牌”四氯乙烯干洗機300多臺，在1997年和1998年，由于美國盛傳四氯乙烯將被禁用，出口量略受一些影響，99年又開始恢復正常，而在中國樹欲靜而風不止，石油溶劑為綠色干洗，四氯乙烯即將被禁用的風仍在刮。
　　三、洗滌設備四氯乙烯低毒性副作用是可以控制的
　　據查詢有關資料，四氯乙烯確有低毒副作用。人一吸入96ppm/7h會產生局部麻醉，結膜炎，幻覺。男人一吸入280PPM/2h，會產生結膜炎，全身麻醉，用小鼠做試驗，小鼠一經口240g/kg按PTECS標準為致癌物。有關環境數據表示，四氯乙空氣中嗅覺閾濃度為50PPM，也就是說人們的嗅覺能聞到濃度為50PPM。所以人如果長時間工作在能聞到四氯乙烯氣味的高濃度的空氣環境中，肯定會有不舒服感覺。因此我們提倡使用的是全封閉環保型干洗機，而不提倡使用開啟式干洗機，只要做這方面的限制，對人體就沒有傷害。國外較發達國家及我國的香港地區等都已禁止使用開啟式干洗機，香港環保署規定，必須使用全封閉型四氯乙烯干洗機，并要求干洗過程完成及機門打開前，滾桶內的四氯乙烯濃度減至300PPM或更低。對不附合標準的干洗機，限期5-7年改裝成附合標準，到期未改，最高處以10萬及每日2萬罰款，違反禁止出售干洗機的條文，最高罰款10萬元。我國國家技術監督局和中華人民共和國衛生部1996年發布了車間空氣中四氯乙烯衛生標準。即：GB16204-1996，該標準規定了車間空氣中四氯乙烯的最高允許濃度及其監測檢驗方法，其適用范圍是生產和使用四氯乙烯的各類企業。該標準的衛生要求是：車間空氣中四氯乙烯最高允許濃度為200mg/m³（27ppm)，由各級衛生監督機構負責該標準的執行。按照這個標準，車間里就應該聞不到四氯乙烯的氣味。美國1982年建議，職業環境空氣中閾限值為335mg/ m³(45.8ppm,)德國1982年建議，職業環境空氣中最高允許濃度為345mg/m³(50ppm)。日本1981年法規，職業環境空氣中最高允許濃度為335mg/m³(45.8)。后來，美，德，意等發達國家又都規定了四氯乙烯干洗機的環保標準，即干洗機工作環境周圍≤25ppm，筒體內部≤300ppm。我國雖然沒有制定對干洗機的四氯乙烯的環保標準，但GB16204-1996衛生標準完全和國際標準相一致。所以使用四氯乙烯干洗機的車間，只要執行這個標準，就可以將四氯乙烯的毒副作用控制減少到零。
　　深圳中施公司是生產“美滌牌”四氯乙烯溶劑干洗機的制造企業，深圳市勞動衛生監察所1998年8月5日，對中施公司的洗衣中心進行監測，使用設備為“美滌牌”ss300干洗機，}監察結果是：干洗機旁（作業），空氣中四氯乙烯含量為3mg/m³(0.4ppm),干洗機旁（出衣），空氣中四氯乙烯含量為36mg/m³(4.86ppm),熨衣作業處為4.2mg/m³(0.57ppm)。以上監測結果都遠遠低于我國衛生標準和國際四氯乙烯干洗機排放標準。深圳市衛生防疫站2000年5月18日，對中施公司干洗機總裝車間的試機部進行監測，檢測結果是未檢出四氯乙烯含量。中施生產的“美滌牌”第五代干洗機，在美國經美國有害氣體研究中心測試 ，在四種運行作業后，簡體內四氯乙烯含量分別為89、76、73和91ppm,平均值為82ppm，也遠遠低于美國環境保護署規定的300ppm。通過每公斤的小鼠喝入240克四氯乙烯，確定為致癌物，也不是十分公平的，因為嚙齒類動物的新陳代謝與人類是完全相同的。動物試驗結論應引起人們對化學溶劑的注意，采取相應的措施防止悲劇發生。很多化學劑是有毒性的，但并不能因為它有毒性就棄用，即使四氯乙烯從口中攝入過量會致癌，但人們不會去喝四氯乙烯。美國職業安全健康協會（HIOSH），對600名從事多年的洗衣工健康狀況進行抽查，沒有跡象表明癌癥增加了。在對機械制造業的洛克希德飛機廠2600名經常接觸四氯乙烯的工人，進行了20年的醫療跟蹤記錄，統計數字也沒有明顯地顯示出特別癌癥點的增加，白血病，食道癌，頸癌，旁光癌，和肝癌的發生率，也只是與預期的相近或低于預期值。最重要的是沒有發現與四氯乙烯接觸最多的工人得癌癥的機率增加。在國際織物保養協會的建議下，美國環境保護署（FPA）將在修訂“木器家具制造法規”時，把四氯乙烯從A和B致癌物清單中刪去.。
　　四、禁用四氯乙烯干洗機純屬誤解
　　近幾年來，宣稱洗滌設備中四氯乙烯獎杯禁用的依據，多數都是提及“蒙特利爾議定書”和國家某文件，就連某新聞媒體的記者，在談及洗染業污染環境時，在報刊上發文也與上述文件聯系起來，稱：“1995年蒙特利爾國際環保組織會議決定，禁止使用氯氟類干洗設備”、“1997年，中國國家環保局、國家計委、國家經委也下發了≤關于禁止新建生產使用消耗臭氧層物質生產設施的通知≥(環發[1997]733號),禁止使用氯氟化碳,四氯乙烯等氯氧類化物溶劑”.不少商家更是將上述內容與四氯乙烯干洗機,這種宣傳至今不止.
　　實際情況如何呢?國家環保總局、國家計委、國家經貿委和國家工商行政管理局的環沒發[1997]733號文件是這樣闡述的；臭氧層是破壞是當全球環境問題之一，為保護臭氧層，國際社會于1987年制定了《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》。我國在1991年6月加入71990年修正的《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》。按照有關規定，我國應在1999年將氯氟化碳（包括CFC—11、CFC—12、CFC—113、CFC—114和CFC—115）的生產量和消費量凍結在1995—1997年3年平均水平基礎上，到2010年將氯氟化碳，哈龍（1211和哈龍1301）等主要消耗臭氧層物質的生產量和消費量消減為零。在＜＜中國清洗行業整體淘汰ＯＤＳ計劃＞＞第一章導言中明確指出；＂清洗行業計劃包括ＣＦＣ＿113，1，1，1三氯乙烷和四氯化碳的淘汰．＂這里不難看出，蒙特利爾議定書和兩局兩面三刀委文件都是針對破壞大氣臭氧層的，文件里所列舉的破壞臭氧層的物質與干洗溶劑有關的有ＣＦＣ－113即三氯三氟乙烷和四氯化碳.四氯化碳作為干洗溶劑早已停用,CFC—113在發達國家也已被禁用，而就是這真正被禁用的以CFC—113作為溶劑的干洗機，卻在前幾年又悄悄溜近了中國。與此相對照，并不破壞大氣層自氧層，在蒙特利爾議定書和兩局兩面三刀委文件內均未列入的四氯乙烯去成了替罪羊被聲之討之。1998年北京市某城區環保局曾不給一個體戶輸審批手續，其理由就是依據兩局兩委文件，其實這個體戶使用權的是“美滌”全封閉型干洗機。為此筆者當時曾走訪發文單位國家環保總局大氣組，其負責人告訴筆者，這是對文件的誤解，因為這個文件里不包含四氯乙烯，并當即給北京市環保局打電話，讓其羋下級局的誤解。
　另外，按照修訂后的我國逐步淘汰消耗臭蟲氧層物質的“國家方案”到2005年底，中國的家電、工商制冷、壓縮機、汽車空調和煙草五個待業將完成淘汰全行業消耗臭氧層的物質。哈龍、清洗行業采取分步淘汰策略，2005年底以前完成哈龍1211、CFC——113 CTC（四氯化碳）清洗劑將淘汰，2009年底完成哈龍1301，TCA（三氯乙烷）的淘汰，這些行業整體淘汰計劃的實施，將確保我國在2005年實現50%削減，在2010年實現100%淘汰的履約目標。
　　五、“石油溶劑”為綠色干洗值得商榷
在誤傳四氯乙烯干洗機將被禁用的同時，石油溶劑干洗作為“綠色干洗”被廣為宣傳，石油溶劑果真為“綠色溶劑”嗎？值得商榷。
　　在國家環境保護局有毒化學品管理辦公室和化工院環境保護研究所編著的《化學品毒性法規，環境數據手岫》中，汽油與四氯乙烯一樣被列入有機化學品項目中。其刺激作用數據：男人一眼500PPH/1h，中等刺激，人類一眼140PP/8h，輕微刺激。毒性數據；男人一吸入900PPH/1h結膜炎、幻覺、咳嗽。危險品分類為3類——易燃液體。從以上數據可以看出，它的毒副作用雖然相對四氯乙烯較低，但并非無毒性，而其易燃的特性又具危險性。
　　就對大所污染而言，石油類碳氫化合物對大氣也是有污染的。國家環境保護局1996年4月12日批準，1997年1月1日開始實施的大氣污染綜合排放標準（GB162967——1996）FWPGB 33種大氣污染物的限值，其中羅列的第33項污染物就是屬于這類物質。該標準規定，現有污染源最高允許排放濃度為150mg/m³(20.3PPH),新污染源最高允許排放濃度為120mg/m³（16。2PPM）。這里所說的污染源，主濁指排放大氣污染污染物設施或熱電廠放大氣污染物的建筑構造（如車間等）。從這個標準可以看出，碳氫化合物性大氣污染物，而開啟碳氫溶劑干洗耳恭聽機就應該視為污染源。北京市環保局2000年對加沒站沒氣加收進行治理，實現密閉卸沒和加油，在關于加油站治理工作的補充通知（京環保氣字（1999）887號文）中，就是要求儲油罐排放口必須符合GB16297—1996中第33項的要求。
　　綜上所述，稱石油溶劑干洗為“綠色干洗“值得商榷。但大家都知道作為一種干洗溶劑，而且是一種比較早使用的干洗溶劑，確實有其獨到的優點，例如洗滌高檔絲綢，羊，皮毛等較四氯乙烯洗滌效果要好。/
　　目前 ，我國使用的碳氫溶劑干洗機，大部分是洗，烘分離的開式機，而且沒有蒸餾回收設施，使用的溶劑為閃點較低的D40（閃點50℃）。而歐州，美國及香港使用的多為洗、烘、蒸餾回收為一體的全封閉干洗耳恭聽機，且使用的溶劑 多為閃點較高的DF2000（閃點60℃），所以發展碳氯溶劑干洗機的方向，也應該是全封閉環保型一體機。如，既提高安全系數，又降低制造成本，碳氫化合物干洗機還是有發展前途的。臺灣環保署于1999年開始實施“干洗業空氣的污染管制及排放標準”，該標準要求干洗業者要加裝石油干洗溶劑回收設備，法令明定回收率必須在90%以上。香港新中國洗衣有限公司填裝有6臺干洗機，其中5臺32KG容量的四氯乙烯干法機，1臺25KG碳氫化合物（DF2000）全封閉干洗機。根據香港政府要求在碳氫化合物進一步行機旁邊還裝有一套自動滅火裝置。公司負責人介紹說，安裝碳氫溶劑干洗機，主要是專門洗滌一些精、柔軟的服飾，例如軟羔皮，帶有金屬裝飾和刺繡的服裝，奧劇戲等。這樣說明是比較客觀的。
　　六、結束語
　　我國的洗衣房設備服務行業，尤其是干洗行業，可以說是朝陽行業，起步晚發展快。目前全行業競爭激烈，行業管理還較為混亂，但作為洗衣服務行業，仍然會隨著國民經濟的發展，隨著人民生活水平的提高，隨著家務勞動的進一步社會化和人們消費觀念的改變而繼續發展。其門店洗衣服務的發展方向是設備的高檔化和主占面的規模化及發展連鎖經營。
    洗滌設備中干洗設備的發展方向應該是環保，節能，安全，洗滌效果和經濟效益綜合發展，四氯乙烯干洗機還沒有退出歷史舞臺。國外較發達國家已普遍使用第五代干洗機，通過碳吸附系統，在機器內部進行二次回收，完全不外排，使四氯乙烯回收更徹底，更加有利環保。碳氫溶劑干洗機則向使用高閃點溶劑的洗，烘，蒸餾回收為一體的全封閉機發展。液態二氧化　碳干洗機則需在降低制造成本上下功夫，使其能盡快進入市場。